Яд всему голова

Внешние ссылки

О других проектах Викимедиа:

Бромметан , на Викискладе?

• Химический портал
• Портал защиты растений

Токсичность и опасность

Аварийные гигиенические регламенты и референтные уровни

Опасность при утечке

Вещество может всасываться в организм при вдыхании и через кожу , а также в виде пара! При утечке содержимого очень быстро достигается опасная концентрация этого газа в воздухе. Вещество раздражает глаза кожу и дыхательные пути. Вдыхание вещества может вызвать отек легких. Быстрое испарение жидкости может вызвать обморожение. Вещество может оказывать действие на центральную нервную систему, почки и легкие. Воздействие высоких концентраций может вызвать смерть. Эффекты могут быть отсроченными. Вещество разлагается при разогреве и при сжигании с образованием токсичных и едких паров, в том числе бромистого водорода, брома и оксибромида углерода. Реагирует с сильными окислителями. Агрессивно в отношении многих металлов в присутствии воды. Разъедает алюминий, цинк и магний с образованием пирофорных соединений, приводя к опасности возникновения пожара и взрыва.

Острая токсичность

Регулирование

Бромметан легко фотолизируется в атмосфере с выделением радикалов брома, которые гораздо более разрушительны для стратосферного озона, чем хлор. Таким образом, он подлежит поэтапному отказу от Монреальского протокола 1987 года по озоноразрушающим веществам .

Лондонская поправка 1990 года добавила бромметан в список ОРВ, которые должны быть ликвидированы. Поэтапный отказ начался в Соединенных Штатах в 1993 году, объем производства был ограничен уровнем 1991 года. Все развитые страны Монреальского протокола сократили объемы производства и импорта на 25% в 1999 г., 50% в 2001 г., 75% в 2003 г., 100% в 2005 г. В 2003 г. Глобальный экологический фонд утвердил средства для совместного проекта ЮНЕП-ПРООН по общему количеству бромистого метила. поэтапный отказ от сектора в семи странах Центральной Европы и Центральной Азии, который должен был завершиться в 2007 году.

Австралия

В Австралии бромметан является предпочтительным фумигантом Министерства сельского хозяйства и водных ресурсов для большинства органических товаров, импортируемых в Австралию. Департамент проводит сертификацию фумигации бромистым метилом как для отечественных, так и для иностранных фумигаторов, которые затем могут дезинфицировать контейнеры, предназначенные для Австралии. Список альтернативных фумигантов доступен для товаров, импортируемых из Европы (в так называемой базе данных BICON), где фумигация бромистым метилом запрещена. В качестве альтернативы, департамент разрешает фумигацию контейнеров из Европы бромистым метилом по прибытии в Австралию.

Новая Зеландия

В Новой Зеландии бромметан используется в качестве фумиганта для цельных бревен, предназначенных на экспорт. Экологические группы и Партия зеленых выступают против его использования. В мае 2011 года Управление по управлению экологическими рисками (ERMA) ввело новые правила для его использования, которые ограничивают уровень воздействия фумиганта на население, устанавливают минимальные буферные зоны вокруг участков фумигации, обеспечивают уведомление близлежащих жителей и требуют, чтобы пользователи контролировали качество воздуха во время фумигации и ежегодно сообщать в ERMA. К 2025 году во всех фумигациях бромистого метила должна использоваться технология повторного улавливания.

Соединенные Штаты

В США бромметан регулируется как пестицид в соответствии с Федеральным законом об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах (FIFRA; 7 USC 136 et seq.) И как опасное вещество в соответствии с Законом о сохранении и восстановлении ресурсов (RCRA; 42 USC 6901 et seq. .) и подчиняется требованиям к отчетности в соответствии с Законом о чрезвычайном планировании и праве сообщества на информацию (EPCRA; 42 USC 11001 et seq.). Закон США о чистом воздухе (CAA; 42 USC 7401 et seq.). Поправка 1998 года (PL 105-178, раздел VI) согласовала дату прекращения действия Закона о чистом воздухе с датой Монреальского протокола. В то время как Монреальский протокол жестко ограничил использование бромметана на международном уровне, Соединенные Штаты успешно лоббировали исключения в отношении важнейших видов применения

Исключения для критически важного использования позволяют Соединенным Штатам продолжать использовать MeBr до тех пор, пока его не планируется полностью вывести из употребления где-то в 2017 году.

В 2004 году в Калифорнии было применено более 7 миллионов фунтов (3200 т) бромметана. Применения включают выращивание томатов, клубники и декоративных кустарников, а также фумигацию продуктов из ветчины / свинины. Исключением также является обработка упаковки из цельного дерева (поддоны для вилочных погрузчиков, ящики, распорки) и упакованных товаров, экспортируемых в страны ISPM 15 (включая Канаду в 2012 году).

Чили

Поэтапно отказался от использования в традиционном сельском хозяйстве в 2015 году, за исключением 100% чистого состава, который продолжает использоваться и в основном используется для карантинной борьбы с вредителями и при предварительных отгрузках в экспортной отрасли фруктов.

Биохимия

Бромид редко упоминается в биохимическом контексте. Некоторые ферменты используют бромид в качестве субстрата или кофактора.

Субстрат

Ферменты бромопероксидазы используют бромид (обычно в морской воде) для создания электрофильных бромирующих агентов. В результате этого процесса образуются сотни броморганических соединений . Ярким примером является бромоформ, тысячи тонн которого ежегодно производятся таким образом. Исторический краситель Тирский пурпур производится аналогичными ферментативными реакциями.

Кофактор

В одном специализированном отчете говорится, что бромид является важным кофактором в перекисном катализе сшивок сульфонимина в коллагене IV. Эта посттрансляционная модификация встречается у всех животных, а бром является важным микроэлементом для человека.

Бромид нужен эозинофилам для борьбы с многоклеточными паразитами. Гипобромит производится с помощью пероксидазы эозинофилов , фермента, который может использовать хлорид, но предпочтительно использует бромид.

Средняя концентрация бромида в крови человека в Квинсленде, Австралия, составляет 5,3 ± 1,4  мг / л и зависит от возраста и пола. Гораздо более высокие уровни могут указывать на воздействие бромированных химикатов. Он также содержится в морепродуктах.

Воздействие на здоровье [ править ]

ИК спектр бромметана.

Кратковременное воздействие высоких концентраций и продолжительное вдыхание более низких концентраций проблематично. Уровни воздействия, приводящие к смерти, варьируются от 1600 до 60 000 ppm, в зависимости от продолжительности воздействия (для сравнения, уровни воздействия от 70 до 400 ppm монооксида углерода охватывают тот же спектр болезни / смерти). Концентрации в диапазоне 60 000 частей на миллион могут быть немедленно смертельными, в то время как токсические эффекты могут проявляться при длительном воздействии концентраций значительно ниже 1000 частей на миллион.

«ПДК – TWA на уровне 1 ppm (3,89 мг / м3) рекомендуется для профессионального воздействия бромистого метила» — ACGIH, 8-часовое средневзвешенное значение. Непосредственно опасная для жизни или здоровья концентрация, разработанная NIOSH: «Пересмотренный IDLH для бромистого метила составляет 250 ppm на основании данных об острой ингаляционной токсичности у людей . Это может быть консервативным значением из-за отсутствия соответствующей острой токсичности данные для рабочих, подвергшихся воздействию концентраций выше 220 ppm. «Определяемая концентрация с помощью Drager Tube составляет 0,5 ppm.

Наибольшую озабоченность вызывают респираторные, почечные и неврологические эффекты.

Для обработки деревянной упаковки требуется концентрация до 16 000 частей на миллион.

NIOSH считает бромистый метил потенциальным профессиональным канцерогеном в соответствии с политикой OSHA в отношении канцерогенов . «Метилбромид показал значительную зависимость доза-реакция с риском рака простаты».

Чрезмерное воздействие править

Выражение токсичности после воздействия может включать в себя скрытый период в несколько часов, за которым следуют такие признаки, как тошнота , боль в животе, слабость, спутанность сознания, отек легких и судороги. Людям, пережившим острую фазу, часто требуется длительное выздоровление. Стойкие неврологические расстройства, такие как астения , когнитивные нарушения, оптическая атрофия и парестезия , часто наблюдаются после отравления средней и тяжелой степени. Концентрации в крови или моче неорганического бромида, метаболита бромметана, полезны для подтверждения диагноза отравления у госпитализированных пациентов или для помощи в судебно-медицинском расследовании случая смертельной передозировки.

Применение

Зарегистрированный препарат на основе бромистого метила может применяться для фумигации:

• зерна (экспорт), кормов для животноводства (арахисовый жмых и пр.) (вредители запасов, возбудители болезней продукции растениеводства при хранении);
• древесины (на экспорт) (вредители растений, возбудители болезней растений);
• посадочного материала, продовольственного сырья: плодовые (семечковые, косточковые), гранаты, виноград, бобовые (включая фасоль и горох), картофель, копра, томаты, огурцы (вредители растений, возбудители болезней растений);
• цитрусовых (насекомые-вредители растений);
• тары (на экспорт).

Ранее бромистый метил использовали также для фумигации:

• теплично-парникового грунта против фитопатогенов и почвенных вредителей,
• семян бобовых культур, крупы, муки против вредителей запасов;
• зерноперерабатывающих предприятий, незагруженных зернохранилищ в целях дезинсекции против вредителей запасов.

Также бромистый метил использовался для дезинсекции и дератизации складов, холодильников, элеваторов, мельниц, трюмов кораблей и жилищ. В промышленности применялся как алкилирующий агент, а также для заправки огнетушителей, в медицинской практике для стерилизации полимеров, медицинской аппаратуры, инструментов, оптических приборов, предметов военной одежды и обуви. По эффективности действия метилбромид приближается к цианиду водорода, но более безопасен для растений и семян.

Смеси. В конце 90-х годов прошлого столетия отделом обеззараживания ВНИИКР проводилось исследования для получения экспериментальных данных о возможности снижения концентрации бромистого метила при проведении фумигации. Предполагалось использование его в смесях с другими фумигантами, в частности, с препаратами на основе фосфористого водорода (фосфина). В результате исследований были получены данные об эффективных концентрациях, на основе этих данных защищены диссертации, однако в связи с резким сокращением использования бромистого метила эти исследования не нашли практического применения. (прим. ред.)

Фитотоксичность. Жидкий бромистый метил оказывает сильное отрицательное действие на зеленые растения, семена (снижение всхожести; это снижение тем резче, чем выше концентрация фумиганта и влажность зерна), посадочный материал (ожоги). Отмечено, что действующее вещество фитотоксичнее в отношении посадочного материала косточковых и луковичных культур по сравнению с семечковыми. Из злаковых наиболее устойчивы к этому препарату семена кунжута и гороха, менее устойчивы кукуруза, ячмень и наиболее чувствительна пшеница. В рекомендуемых концентрациях и экспозициях газ не вызывает ожогов вегетирующих растений при температурах до 32°C, не повреждает свежие плоды и овощи, а также посадочный материал (черенки, усы земляники, клубни и луковицы). Из обработанных продуктов остатки фумиганта быстро исчезают, но в них повышается содержание твердых (неорганических) бромидов. Для того, чтобы избежать повреждений посадочного материала, пол камеры перед фумигацией поливают, а черенки и саженцы обильно опрыскивают водой. Земляной ком у рассады или саженцев также увлажняют, чтобы не повредить корневую систему.

Снижение всхожести семян. Согласно результатам исследований с помощью меченного по углероду препарата, при нормальных давлении и температуре метилбромид ведет себя как метилирующий агент, реагируя с веществами, которые входят в состав зерна. Тем самым он нарушает протекание нормальных жизненных процессов, уменьшает всхожесть.

метилбромид (бромистый метил): поведение в окружающей среде

Технология применения

Фумигант применяют для обрабатывания зерна, кормов для животных от вредителей, портящих запасы. Также против возбудителей заболеваний, портящих продукцию на хранении. Для обработки древесины, посадочного материала, плодов, винограда, бобовых, гранатов, томатов, огурцов, копры, цитрусовых и картофеля. Обрабатывают и тару, которая отправляется на экспорт.

Жидкий метилбромид токсичен для зеленых растений, ухудшает всхожесть семян, особенно если они влажные, а концентрация вещества повышена. Оказывает токсичное действие на саженцы косточковых и луковицы, кукурузу, ячмень и сильнее всего – на пшеницу.

Если метилбромид применяется в виде газа и в нормальных концентрациях, не образует ожогов на листьях растений при t до 32 °C, овощи и плоды, луковицы, клубни, клубничные усы и черенковый материал не повреждает. Остатки газа из продуктов испаряются быстро. Чтобы снизить вероятность порчи газом посадочного материала, перед обрабатыванием пол помещения нужно смочить водой, черенки и саженцы опрыскать, у рассады увлажнить землю на корнях, чтобы они не повредились.

История

Бромистый метил был впервые синтезирован Перкинсоном в 1884 г. В 1932 г. во Франции и позднее в США был предложен в качестве фумиганта для борьбы с амбарными вредителями (вредителями запасов). С того времени его начали широко применять для карантинного обеззараживания, так как большинство растений, плодов и овощей оказались устойчивыми к концентрациям, эффективными против насекомых.

На территории бывшего СССР бромистый метил был впервые применен в 1958 году в Херсонском порту, где им был обеззаражен груз в трюмах судна.

К 1984 году мировое потребление этого фумиганта достигло 45 500 тонн. В 1992 году его уже применяли в количестве 71 500 тонн. Такое большое количество оказало серьезное влияние на окружающую среду, вследствие чего Программа Объединенных Наций по окружающей среде определили его как вещество, истончающее озоновый слой.

С 1 января 1998 года бромистый метил может применяться только для обеззараживания судов и карантинных целей. Канада согласилась с этим условием, в Германии с 1 января 1996 года сокращено использование вещества примерно на 70% и с 1 января 1998 года применение запрещается. В скандинавских странах бромистый метил запрещен с 1 января 1998 года, включая карантин и фумигацию судов. В Нидерландах полностью запрещено применение бромистого метила, включая фумигацию почвы; в Италии запрещается его применение с 1 января 1999 года.

Впрочем, в США, среди фермеров, которые не могли обходиться без данного препарата в своей практике растениеводства, была создана петиция относительно ограничения или запрещения использования метил-бромида, особенно в штате Калифорния.

Монреальский протокол ООН предусматривает полное прекращение применения метил-бромида в индустриальных странах к 2010 году при его поэтапном сокращении на 25% к 2001 году и 50% к 2005 году. Следовательно, возникает необходимость поиска применения альтернативных веществ или методов.

Метилбромид

Метилбромид получают из бромистого натрия, метилового спирта и серной кислоты. При обыкновенной температуре он представляет собой газ, сжижающийся при 4 6 в жидкость; упругость паров при 25 равна 860 мм.
 

Метилбромид, или бромистый метил, представляет собой бесцветную жидкость со слабым запахом брома, кипящую при температуре 3 6; удельный вес-1 732; пары тяжелее воздуха в 3 29 раза. Жидкость и ее пары в воде почти не растворяются, хорошо растворяются в органических растворителях.
 

Метилбромид при низкой температуре кипения обладает очень высокой летучестью и большой скоростью испарения. Скорость диффузии его также очень вмсокая, и пары метилбромида легко проникают в любую толщу фумигируемых предметов. Адсорбционная способность метилбромида очень слабая, поэтому его пары быстро дегазируются из любого, даже пористого материала.
 

Метилбромид ( МБ) получается взаимодействием метилового спирта с бромистым водородом; бесцветная жидкость со слабым запахом брома. При комнатной температуре является газом; температура кипения 3 56; при температуре 4 5 переходит в подвижную жидкость, можно использовать при сравнительно низких температурах, но не ниже. МБ 99 — 99 5 %; удельный вес жидкого метилбромида 1 732; растворимость метил-бромида в воде 1 % ( при температуре 10), хорошо растворяется в дихлорэтане, маслах, спирте и других органических соединениях; является хорошим растворителем жиров, смол, красок и др. Пары метилбромида в 3 29 раза тяжелее воздуха; имеет высокую летучесть при температуре 25, упругость паров 860 мм. Метилбромид быстро и глубоко проникает в фумигируемый материал, характеризуется очень слабой адсорбцией, вместе с тем легкой десорбцией при проветривании. Влажность материала препятствует проникновению МБ меньше, чем при фумигации синильной кислотой. При высоких температурах разлагается и образует бромистый водород.
 

Метилбромид является сильным нервным ядом, он действует и на кожу. По токсичности уступает синильной кислоте и хлорпикрину.
 

Метилбромид оказался устойчивым при нагревании до 412 С, выше этой температуры он начинает разлагаться на метан, бромистый водород и другие продукты распада. При действии коротковолнового излучения ( 2 537 А) он подвергается фоторазложению.
 

Метилбромид очень токсичен для человека, и работать с ним надо в противогазе. Ядовитые остатки метилбромида в продуктах питания недопустимы.
 

Метилбромид применяется для экстракции технических жиров из различных объектов так как является хорошим растворителем.
 

Метилбромид с хорошим выходом получается при взаимодействии метанола с солями бромоводородной кислоты в присутствии серной кислоты или с бромом в присутствии сероводорода или диоксида серы.
 

Метилбромид ( бромметан; бромистый метил) СН3Вг; М 94 94; бц.
 

Метилбромид обладает проникающей способностью, компенсирующей его недостаток в активности против бакте-цтй.
 

Метилбромид 575 2 — Метил-1 3-бутадиен 65 — 68, 674 2 — Метилбутан 27 — 28, 670 2 — Метил-1 — бутен 56, 672 2 — Метил 2-бутен 56, 672 З — Метил-1 — бутен 56, 672 2 — Метил-1 — бутен 3-ин 75, 676 ( 1 — Метилбутил) бензол 189 З — Метил-1 — бутин 74, 676 Метилвинилбензолы 206 2 — Метилгексан 35, 670 2 — Метил-3 4-дихлор — 1-бутен 525 ел.
 

Метилбромид образуется в смеси с другими бромметанами при парофазном бромировании метана.
 

дальнейшее чтение

Энциклопедические статьи и книги

• Крист, К. и С. Шнайдер (2020), Бром, Британская энциклопедия.
• Эмерсон, С., и Дж. Хеджес (2011), Химическая океанография и морской цикл углерода, Cambridge University Press, Кембридж.
• Гласов, Р. фон и К. Хьюз (2014), Биогеохимические циклы: бром, Энциклопедия атмосферных наук (второе издание).
• Дж. Найт и Н. Шлагер (2002), Реальная химия, Gale Group, Детройт, Мичиган.
• Миллеро, Ф.Дж. (2013), Химическая океанография, Тейлор и Фрэнсис, Бока-Ратон.
• Newton DE (2010), Бром (пересмотренный), Химические элементы: от углерода до криптона.
• Райли, Дж. П., Дж. Скирроу и Р. Честер (1975), Химическая океанография, Academic Press, Лондон
• Росс, Р. (2017), Факты о броме, LiveScience.
• Стил, Дж. Х., С. А. Торп и К. К. Турекиан (2001), Энциклопедия наук об океане, Academic Press, Сан-Диего.
• Стил, Дж. Х., С. А. Торп и К. К. Турекиан (2009), Энциклопедия наук об океане, Academic Press, Бостон.
• Уоткинс, Т. (2011), Бром, Экологическая энциклопедия.

Рецензируемые журнальные статьи по бромиду (Br — )

• Анбар, А.Д., Й.Л. Юнг, и Ф.П. Чавес (1996), Бромистый метил: источники в океане, поглотители океана и чувствительность климата, журналы AGU.
• Фоти, С.К., и Морская артиллерийская лаборатория White Oak Md (1972), Концентрация ионов бромида в морской воде путем изотопного обмена с бромидом ртути, DTIC.
• Гриббл, GW (2000), Естественное производство броморганических соединений, Науки об окружающей среде и исследованиях загрязнения, 7 (1), 37–49, DOI: 10.1065 / espr199910.002.
• Лери А. (2012), Химия брома в наземных и морских средах, Science Highlight.
• Magazinovic, RS, BC Nicholson, DE Mulcahy, and DE Davey (2004), Уровни бромидов в природных водах: его связь с уровнями хлоридов и общего количества растворенных твердых веществ и последствия для очистки воды, Chemosphere, 57 (4), 329– 335, DOI: 10.1016 / j.chemosphere.2004.04.056.
• Пилинис, К., Д. Б. Кинг и Е. С. Зальцман (1996), Мировой океан: источник или сток бромистого метила ?, Письма о геофизических исследованиях, 23 (8), 817–820, DOI: 10.1029 / 96gl00424.
• Стеммлер, И., И. Хенс и Б. Квак (2015), Морские источники бромоформа в глобальном открытом океане — глобальные закономерности и выбросы, Biogeosciences, 12 (6), 1967–1981, DOI: 10.5194 / bg-12 -1967-2015.
• Сузуки, А., Лим, Л., Хирои, Т., и Такеучи, Т. (20 марта 2006 г.). Быстрое определение бромида в пробах морской воды методом капиллярной ионной хроматографии с использованием колонок из монолитного диоксида кремния, модифицированного ионом цетилтриметиламмония.